兄がニート（？）です。 私は今高3で受験生です。 兄は23歳で、高校が偏差値は高めの工業高校だったので高校卒業と共に難なく就職ができました。兄の就職した会社

お兄様は家庭の事情で大学に行けなかったのでしょうか？
もしかしたら、やりたい事もないままに就職した事を後悔して理由を付けて辞めてしまったのではないですか？

文章から見るに、親から紹介された会社、親の別居による心労など自立ができていないようにも感じられます。

本人の事を知らないのでハッキリとした事は言えませんが、「ちゃんと考えるタイミング」が来ているように思います。
今のままだと紹介した会社もすぐに辞めてしまいそうですし、一度何がやりたいのかを話して決めていくべきかと。
受験を控えた高校生がやるべき事かどうかは分かりませんが、お兄様が話しやすいようで有れば何に興味があるのか一度本人に聞いてみると良いのかも知れません。