夫が休みの日は外で娘2歳半を連れて遊んでくれるのですが近所の小学生達が娘を見るから、お父さん買い物行っておいでよ！ というのです。そして夫は本当に買い物に行く

私も幼稚園児のころは、近所の友達と一緒にマンションの駐車場や近くの公園や河川で遊んでいました。
大人になって母となった今では、あの頃は事故もなく子どもだけで遊べていてスゴかったんだなと思います。
いくら小学生の子が見てあげると言っても、旦那さんが娘さんの育児をするのに連れ出したのだから、最後までみる責任がありますよ。私なら預けません。2歳半の子に危険の理解は難しいから、もし任せるならば子どもが年長ぐらいになってしっかりしてから。
小学生の子も、普段から小さい子とよく関わっていて扱いが分かる子ならまだしも、そうじゃない子なら小さい子の安全に最後まで気を配るなんてなかなかできないと思います。