親戚付き合いは、実年齢ではなく立場や関係性で決まりますからね。
が。
主さんの文章も何やら混乱していませんか？
＞彼氏や旦那が自分より歳上の場合、
→例えばご主人40歳主さん35歳として。
＞そのごきょうだいが自分より歳下であっても
→ご主人のご兄弟が33歳として
＞扱いは「お姉さん」や「お兄さん」になるのでしょうか？
→ん？
33歳のご兄弟はそもそもご主人の弟が妹でしょうから、主さんにとって「お義兄さん」「お義姉さん」とはなるはずはないです。

おそらくですが、上の年齢の例で『ご主人の弟妹が（例えば）38歳で、35歳の主さんより年上の場合』のことを聞きたいんですよね？
はい。その場合は、38歳の義妹さんから見て、年下の主さんが「お義姉さん」になります。

まあ今はそんなことにうるさく言う家も少ないでしょうけど。
ウチは親戚付き合いが濃くて、かつ、長幼の序にうるさかったので。
３つ上の従兄のお嫁さんが15歳下で、私から見ても10歳以上年下でしたが、「お義姉さん」と呼んでいましたね。