会社にいる既婚者の上司に、夜に2人でご飯に行こうと誘われました。正直なところ、私が気になっていた人です。断るべきですよね…？

食事くらいなら、勤務時間外の付き合いが嫌じゃなければ、別に良いんじゃないですか？

なぜ変な風に発展するとか思ってるんでしょうか。
普通に仕事の話をして、帰ってくればいいと思います。

ヘンな雰囲気になったら、席を立って帰ればいいだけであって。
そしたら、その上司のほうがおかしいわけだし、主さんにはなんの否もない。
もし飲み物に何か入れられたり、潰されてなにかされたとしたら、それはもう相手が犯罪者です。

そういう系じゃなくて、仕事の内容や、職場の人間関係のことなどで、主に話がある、とかかもしれないじゃないですか。
飲みニュケーションをする上司なら、それはそれでその上司の仕事のやり方なので、ある程度つきあって行った方が、仕事はやりやすくなると思います。