まずは話しかけることからだと思います

うちもバス通園なのでなかなか幼稚園に行く機会がありません。
なので顔合わせ会やランチ会の時に近くに座った人に話しかけるようにしています。
最初は勇気がいりますが頑張ってください！

頻繁に顔を合わせるママ同士がどうしても仲良くなりますよね

取っ付きにくく、たまに合うくらいなら挨拶程度の関係になるかと

役員をやったら仲良くなれるかもですね

アドバイスありがとうございます。

小まめに園や園の行事に顔を出して、挨拶をして顔見知りになることではないかなと思います。
その後、タイミングを見て、少しずつ距離を縮めていってはいかがでしょう。