友達のB子がS男のことが好きなのですがS男は高校生になっても小学生の頃の初恋を引きずっていて、B子のことは友達としか思っていない上に話によるとS男の好みではない

今できるのはそばにいて、話を聞いてあげて、一緒に遊ぶなど、それを忘れる時間を共に過ごすようにすることではないかと思います。

ハッキリ言って、
自分の初恋の相手を誰かに言われた程度で誤認してしまうS男とB子が、幸せになることは現時点で可能性が低いように思います。

それに加えて、
A美は自分が好きになった相手を手に入れる為なら、かなり戦略的に判断し、人が躊躇いそうなこともやってのける方だと見受けられます。その場合、彼女と拗れるとしたら相当面倒になり、B子さんやその周りの人も消耗することでしょう。
その割にはS男とB子が幸せになれる可能性も低いと思うので相当の覚悟が必要でしょう。
B子さん自身は失恋にショックを受けており、ここから更に問題が長期化し悪化するのは、悪手だと思われます。

であるならば、
B子のショックが今すぐには消えず、辛いことを受け止めている最中であることも踏まえて、そばで話を聞き、一緒に出かけたりするなどの息抜きをするよう促す、これが出来ることかなと考えます。

主さん自身も、気の休まらない立場であることと思いますが、「友達のために何かできる」ということが自分自身を救うことにもなりますので、自分が辛い時には自分も誰かに相談するよう努めてみてください。頑張れんこん。